二（èr）is used for counting.

     一 二 三……(numeral)
    yī èr sān

    第一，第二，第三……(ordinal number)

    dìyī, dìèr dìsān

    两（liǎng），as an initial number for 2,has to be used if a measure word follows it.

    2 people 两个人 liǎnggè rén

    2 o’clock 两点 liángdiǎn

    2 dollars 两美元 liángměiyuán